陽離子染料在我國(guó)的發(fā)展
陽離子染料是隨著石油化工的發(fā)展而產(chǎn)生,20世紀(jì)50年代隨著丙烯腈纖維的出現(xiàn),瑞士Geigy公司和德國(guó)的Bayer公司相繼開發(fā)出用于丙烯腈纖維的陽離子染料。我國(guó)在60年代初也相繼研究開發(fā)生產(chǎn)出第一代多種陽離子染料。70年代又開發(fā)出第二代X型陽離子染料,擴(kuò)大了色譜范圍,改進(jìn)了染色性能,考慮了三元色之間的配伍性。70年代試制生產(chǎn)了第三代M型陽離子染料,稱之為遷移性陽離子染料,可適用于各種丙烯腈纖維染色。
世界生產(chǎn)染料的發(fā)達(dá)國(guó)家,其生產(chǎn)陽離子染料和堿性染料產(chǎn)量的總和只占染料總產(chǎn)量的10%以下。上世紀(jì)90年代中統(tǒng)計(jì)我國(guó)陽離子染料產(chǎn)量有2千多噸/年,只占染料總產(chǎn)量1%多,而且還部分出口。陽離子染料中以X型三原色和陽離子桃紅FG及艷紅5GN 為產(chǎn)量較大的品種。
近年來國(guó)內(nèi)外致力于研究開發(fā)染色性能優(yōu)良、專用性,結(jié)構(gòu)新的品種,以及老產(chǎn)品工藝改進(jìn),節(jié)能降耗、三廢治理等領(lǐng)域。
陽離子染料的類型
陽離子染料可按應(yīng)用性能和化學(xué)結(jié)構(gòu)類型兩種分類方法分類。按應(yīng)用性能中國(guó)將現(xiàn)有的染料分為普通型、X 型和M型。按化學(xué)結(jié)構(gòu)是依據(jù)染料分子中陽離子電荷與染料發(fā)色團(tuán)共軛體的組成形式不同分為隔離型和共軛型兩種。
(1)隔離型陽離子染料:染料分子中的正電荷通過隔離基和染料的發(fā)色團(tuán)的共軛體系相連接,正電荷是固定在季銨鹽的氮原子上。陽離子染料的特點(diǎn)是給色量稍低,色光不十分鮮艷,但耐熱、耐曬、耐酸堿,穩(wěn)定性好。例如陽離子紅GTL(C.I.堿性紅 18 (C.I.11085)(英文名稱Cationic Red GTL),其結(jié)構(gòu)式如下:
陽離子紅GTL為暗紅色粉末,溶于水,呈暗紅色,在濃硫酸中呈紅光橙色,稀釋后成紅色,染腈綸呈暗紅色。采用N-乙基苯胺羥乙基化,氯化,氨化;2-氯-4-硝基苯胺重氮化與上述氨化物偶合,再經(jīng)甲基化,過濾,干燥制得。用于腈綸及其混紡織物的印染,也可用于改性腈綸、滌綸的染色,和醋酸纖維織物的印花。
(2)共軛型陽離子染料:染料分子中的正電荷是染料發(fā)色團(tuán)共軛體系的組成部分,正電荷不是固定在某個(gè)原子上,而是可以移域的。這類染料的特點(diǎn)是色澤鮮艷,著色力高,但耐曬牢度中等。例如陽離子黃X-6G(C.I.48056)(英文名稱Catinic Yellow X-6G) ,其結(jié)構(gòu)式如下:
陽離子黃X-6G為棕黃色粉末,微溶于冷水和熱水,印染腈綸呈艷綠光黃色。采用1,3,3-三甲基吲哚啉乙醛與對(duì)氨基苯甲醚縮合,經(jīng)過濾,干燥制得。用于腈綸及其混紡織物的印染,也可用于醋酸纖維,聚氯乙烯纖維和改性腈綸纖維的印花。
陽離子染料的染色方法和機(jī)理
陽離子染料是丙烯腈纖維的專用染料,染色方法是在弱酸性(pH值在4.5左右)的浴缸中,以醋酸和醋酸鈉為緩沖劑,在電介質(zhì)和適量助劑存在下,接近沸騰染色。染色機(jī)理可分三步:
(1)染浴中的染料陽離子被吸附于纖維表面。
(2)染料陽離子由纖維表面向內(nèi)部擴(kuò)散。
(3)染料陽離子與纖維所含陰離子基團(tuán)成鹽鍵結(jié)合。
在正常染色條件下,最后一步的成鹽為不可逆反應(yīng),可導(dǎo)致牢度高而染色不勻。首尾兩步反應(yīng)快,第二步擴(kuò)散慢,它決定整個(gè)染色速度。由于染料與纖維間親合力大,為求得勻染效果,須嚴(yán)格控制染浴溫度、pH值、電解質(zhì)、緩染劑等。
陽離子染料影響因素
陽離子染料對(duì)腈綸的親和力大,染色時(shí)由于吸附快而擴(kuò)散慢,容易產(chǎn)生染色不勻現(xiàn)象,而一旦產(chǎn)生染色不勻,很難通過延長(zhǎng)染色時(shí)間的方法糾正。陽離子染料染色時(shí),為得到均勻的染色結(jié)果,應(yīng)適當(dāng)降低上染速率。影響陽離子染料上染速率的因素除腈綸的種類外,還有以下幾個(gè)方面:
1.溫度
溫度是控制勻染的重要因素。腈綸用陽離子染料染色時(shí),在75℃以下上染很少,當(dāng)染色溫度達(dá)到纖維的玻璃化溫度(75-85℃)時(shí),染料的上染速率迅速增加。因此,當(dāng)染色溫度達(dá)到纖維的玻璃化溫度時(shí),應(yīng)緩慢升溫,一般每2~4 min升溫l℃。也可在85~90℃時(shí)保溫染色一段時(shí)間后,再繼續(xù)升溫至沸。
2.染浴pH值
染浴中加酸,可抑制腈綸中酸性基團(tuán)的離解,降低纖維上的陰離子基團(tuán)的數(shù)量,使染料與纖維間的庫侖引力減小,染色速率降低。pH值對(duì)上染速率的影響以含羧酸基的腈綸更為顯著,含磺酸基的腈綸的上染速率受染浴pH值的影響較小。染色時(shí)應(yīng)合理控制染浴的pH值。陽離子染料一般不耐堿,染色的最佳pH值一般為4-4.5,染深色時(shí)染浴的pH值可高些,染淺色時(shí)應(yīng)在較低的pH值下進(jìn)行。染浴的pH值一般用醋酸調(diào)節(jié),醋酸既可降低染浴pH值,又能提高染料的溶解度。在染浴中同時(shí)加入醋酸鈉,可穩(wěn)定染浴的pH值在要求的范圍內(nèi)。
3.電解質(zhì)
在染浴中加入電解質(zhì),如元明粉、食鹽等,可降低陽離子染料的上染速率,具有緩染作用。電解質(zhì)對(duì)K值1~1.5的染料無明顯的緩染作用,對(duì)K值3~5的染料有緩染作用。電解質(zhì)的緩染作用隨染色溫度的提高麗降低。染淺色時(shí),電解質(zhì)的用量可高些,約5%~10%(o.w.f.),染深色時(shí)可不加。
4.緩染劑
在陽離子染料染色中常加緩染劑以降低上染速率,得到均勻的染色效果。陽離子染料的緩染劑有陽離子緩染劑和陰離子緩染劑兩類。
陽離子緩染劑是陽離子染料染色最常用的緩染劑,大部分是陽離子表面活性劑,如1227表面活性劑(勻染劑TAN)、1631表面活性劑(勻染劑Ⅳ州)。陽離子緩染劑對(duì)腈綸具有親和力。對(duì)于分子較小、與纖維親和力較小的陽離子緩染劑,由于擴(kuò)散速率快,染色時(shí)首先占據(jù)纖維上的染座,等染料陽離子進(jìn)入纖維后,由于緩染劑與纖維的親和力小于染料與纖維的親和力,會(huì)逐步被染料所取代,從而使上染速率降低。這類緩染劑用量不能過大,否則會(huì)使上染集中在染色后期,反而造成染色不勻。對(duì)于分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜、與纖維親和力較大的陽離子緩染劑,染色時(shí)能與陽離子染料競(jìng)?cè),從而降低陽離子染料的上染速率,但由于陽離子緩染劑會(huì)在纖維中占據(jù)一定的染色位置,因而使陽離子染料的上染百分率降低。這類陽離子緩染劑用量越高,緩染作用越顯著,但染物得色變淺。 陽離子緩染劑的用量根據(jù)所用染料的性質(zhì)和濃度而定,對(duì)K值小的染料或染淺色時(shí),陽離子緩染劑用量較高,對(duì)K值較大的染料或染深濃色時(shí),緩染劑的用量較低。陽離子緩染劑對(duì)腈綸也有飽和值,而且與陽離子染料也存在配伍值的問題,對(duì)親和力較高的陽離子染料應(yīng)采用親和力較高的陽離子緩染劑。在染色處方中,陽離子緩染劑和陽離子染料的用量之和不應(yīng)超過纖維的染色飽和值。
除上述陽離子緩染劑外,還有另外一類陽離子緩染劑,即聚合型陽離子緩染劑,如緩染劑A。這類緩染劑分子較大,聚合度達(dá)幾百,每個(gè)大分子含有幾百個(gè)陽離子基團(tuán),它不可能進(jìn)入纖維內(nèi)部,只能覆蓋在纖維表面,使陽離子染料與腈綸的庫侖引力大大降低,從而降低染料的上染速率。這類緩染劑的緩染能力比陽離子表面活性劑更強(qiáng),而且不占據(jù)纖維中的染座,對(duì)腈綸的染色飽和值不產(chǎn)生影響。
陰離子緩染劑大多是帶負(fù)電荷的芳烴磺酸鹽,可與陽離子染料結(jié)合成溶解度較低的復(fù)合物,并借助非離子助劑的分散作用懸浮于染浴中,所形成的復(fù)合物對(duì)纖維的親和力較小。染浴中加入陰離子緩染荊后,由于降低了游離的染料陽離子濃度,使染料的上染速率減緩。隨著染色溫度的提高,復(fù)合物逐漸分解,釋放出游離的染料陽離子,使上染速率逐漸提高,從而達(dá)到勻染的目的。由于復(fù)合物的溶解度較低,為避免產(chǎn)生沉淀,在加入陰離子緩染劑的同時(shí),需要加入非離子型表面活性劑。使用陰離子緩染劑,染料上染百分率的降低較用陽離子緩染荊明顯。
使用陰離子緩染劑后,陽離子染料和陰離子染料可以同浴染色,為腈綸混紡織物用陽離子染料/酸性染料、陽離子染料/活性染料一浴法染色創(chuàng)造了條件。
陽離子毒性和環(huán)境
陽離子染料染色織物后對(duì)人體無害,但陽離子染料在生產(chǎn)過程及染色過程,采用了許多對(duì)人體及環(huán)境有害的化學(xué)品。因此無論在生產(chǎn)及染色過程都要依據(jù)不同品種采用的原料和染色過程產(chǎn)生的廢水、廢氣等廢棄物采取嚴(yán)格的防護(hù)措施,嚴(yán)格按照環(huán)保要求的指標(biāo)治理和達(dá)標(biāo)排放。
標(biāo)簽:陽離子染料,陽離子黃X-6G,陽離子紅GTL,腈綸專用染料。